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手性色譜柱的分類介紹

更新時(shí)間:2016-07-22瀏覽:5149次

手性色譜柱(Chiral HPLC Columns)是由具有光學(xué)活性的單體,固定在硅膠或其它聚合物上制成手性固定相(Chiral Stationary Phases)。

通過引入手性環(huán)境使對(duì)映異構(gòu)體間呈現(xiàn)物理特征的差異,從而達(dá)到光學(xué)異構(gòu)體拆分的目的。要實(shí)現(xiàn)手性識(shí)別,手性化合物分子與手性固定相之間少存在三種相互作用。這種相互作用包括氫鍵、偶級(jí)-偶級(jí)作用、π-π作用、靜電作用、疏水作用或空間作用。手性分離效果是多種相互作用共同作用的結(jié)果。這些相互作用通過影響包埋復(fù)合物的形成,特殊位點(diǎn)與分析物的鍵合等而改變手性分離結(jié)果。由于這種作用力較微弱,因此需要仔細(xì)調(diào)節(jié)、優(yōu)化流動(dòng)相和溫度以達(dá)到佳分離效果。

參考Irving Wainer的分類方法,根據(jù)固定相的化學(xué)結(jié)構(gòu),將手性色譜柱分為以下幾種:

1、刷(Brush)型或稱為Prikle型

刷型手性色譜柱的出現(xiàn)和發(fā)展源于Bill Prikle及其同事的工作。刷型手性色譜柱是根據(jù)三點(diǎn)識(shí)別模式設(shè)計(jì)的,優(yōu)勢(shì)在于其易于合成。另外,刷型固定相具有高的容量因子,因此具有高的選擇因子。它的不利之處在于它僅對(duì)芳香族化合物有效,有時(shí)不得不進(jìn)行衍生化反應(yīng)。

2、纖維素(Cellulose)型

纖維素型手性色譜柱的分離作用包括相互吸引的作用及形成包埋復(fù)合物。這種類型的手性色譜柱主要的制造商之一是日本的Daicel公司,他們生產(chǎn)的纖維素酯和氨基甲酸纖維素柱可以分離多種生物堿和藥物。

3、環(huán)糊精(Cyclodextrin)型 

環(huán)糊精是通過Bacillus Macerans 淀粉酶或環(huán)糊精糖基轉(zhuǎn)移酶水解淀粉得到的環(huán)型低聚糖。通過控制環(huán)糊精轉(zhuǎn)移酶的水解反應(yīng)條件可得到不同尺寸的環(huán)糊精。

4、大環(huán)抗生素(Macrocyclic antibiotics)型

大環(huán)抗生素型手性色譜柱是近發(fā)展起來的,通過將大環(huán)抗生素鍵合到硅膠上制成的新型手性色譜柱。大環(huán)抗生素型手性色譜柱的出現(xiàn)歸功于Dan Armstrong的貢獻(xiàn)。此類色譜柱常用的大環(huán)抗生素主要由三種:利福霉素(Rifamycin),萬古霉素(Vancomycin),替考拉寧(Ticoplanin)。

5、蛋白質(zhì)(Protein)型 

6、配位交換(|Ligand exchange)型

手性配位交換色譜(Chiral Ligand Exchange Chromatography,CLEC)由Davankov發(fā)明,是通過形成光學(xué)活性的金屬絡(luò)合物而達(dá)到手性分離,屬于Irving Wainer分類中的第4類手性固定相,主要用于分離氨基酸類。

7、冠醚(Crown ethers)型

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